刘志坤 李自建 高毕 (浙江林学院工程学院,临安,311300)
摘 要:竹材加工过程中会产生大量加工剩余物,大多数企业将此作为燃料,有些小型加工点则废弃,既浪费资源,又影响环境。本研究将竹材加工剩余物(实验材料为竹屑)定温干馏,即在干馏过程中使竹屑均匀加热升温,在控制温度条件下分阶段裂解,获得化学成分较为单纯的竹醋液和均质竹炭。 关键词:竹屑、干馏、温度
竹材加工过程中会产生大量加工剩余物,据统计,在竹地板、竹材胶合板、竹凉席以及竹制日用品的生产中竹材的重量利用率低于40%,有60%以上的竹材在加工过程中变成加工剩余物,现大多数企业将此作为燃料,有些小型加工点则废弃,既严重浪费资源,又影响环境。竹材加工剩余物的利用早已成为竹材加工企业非常关注的热点问题,也是加工利用中的技术难题。过去已开展的利用方法有:一是利用加工剩余物加工成成型燃料,它是在高温、高压条件下加工剩余物压缩成棒状或颗粒状且质地坚实的成型物[1],二是将加工剩余物通过物理法或化学法制造活性炭[2],三是将生物质材料进行能源转化利用,对生物质材料(加工剩余物)进行裂解、液化、气化和燃烧等转化[3],四是利用加工剩余物制造人造板开展综合利用。综观上述各种利用方法和途径,有的存在加工工艺困难;有的存在技术难度大、短期内难以实现技术上的重大突破,暂时还不能工业化利用;有的经济上不可行。为了充分利用资源,探索竹材及加工剩余物高效利用新途径,本研究采用高温干馏方式对竹材加工剩余物进行热解,从而获得化学成分较为单纯的竹醋液和均质竹炭。
1 实验与工艺 1.1 实验材料与设备 竹屑取自竹席加工厂的加工剩余物,试验前已自然堆放三个月,堆放中曾经发酵,第一次实验竹屑含水率为30.1%,第二次实验竹屑含水率为42.1%。干馏釜为外热式自制干馏釜,具有控温装置和促使竹屑流动的装置,干馏中竹屑均匀翻动,均匀加热,采用人工辅助和自动相结合的控温方式控制干馏温度。 1.2 干馏工艺 根据竹材主要化学成热分解的基本规律,干馏工艺采用分阶段控温方式使半纤维素、纤维素、木质素先后解热,温度分110℃,170℃、225℃和275℃及以上等四个温度段。开始升温速度较快,当料温超过110℃以上时采用阶梯方式升温,升温时间尽可能缩短,升温至下一设定温度时,保温并收集竹醋液,当竹醋液流量很小时,再升温至另一阶梯温度继续收集竹醋液。在各阶梯温度点,通过冷凝装置冷凝,获得化学成分较为单纯的竹醋液。 1.3 干馏具体操作方法 干馏前测出竹屑的含水率,称量竹屑100kg放入干馏釜中,密封升温,记录起始温度和时间。当料温即将上升至设定值时开始控制,逐渐达到目标温度控制值,避免升温惯性导致温度失去控制,根据事先设定的目标温度,记录各阶段的时间及竹醋液的数量,每隔15分钟采集竹醋液样品,测定PH值,并观察颜色变化。
2 实验结果 实验结果见表1、表2。
表1 第一次实验数据一览表
序号 |
时间 |
温度(℃)(反应釜顶端出口) |
单位时间内收集竹醋液质量(kg) |
PH |
1 |
20:47 |
93.5 |
2.1 |
3 |
2 |
21:02 |
100 |
4.35 |
3 |
3 |
21:17 |
100 |
7.05 |
3 |
4 |
21:32 |
101 |
5.2 |
3 |
5 |
21:47 |
101 |
3* |
2.8 |
6 |
22:02 |
101 |
0.6* |
2.8 |
7 |
22:17 |
130 |
10.4 |
2.8 |
8 |
22:32 |
185 |
5.9 |
2.8 |
9 |
22:47 |
185 |
0.1 |
2.8 |
合计 38.7 |
* 因放热反应过快未能准确测量
表2 第二次实验结果汇总表
序号 |
时间 |
温度(℃)(干馏釜顶端出口) |
单位时间内收集醋液质量(g) |
PH值 |
密度(g/ml) |
1 |
20:23 |
75 |
760 |
3.6 |
0.996 |
2 |
20:38 |
75 |
330 |
3.8 |
0.986 |
3 |
20:53 |
86 |
1110 |
3.6 |
0.996 |
4 |
21:08 |
85.6 |
715 |
4.1 |
0.994 |
5 |
21:23 |
80.6 |
500 |
4.1 |
0.99 |
6 |
21:38 |
83.3 |
710 |
4.1 |
1.002 |
7 |
21:53 |
90 |
1480 |
4.1 |
1 |
8 |
22:08 |
88.5 |
1090 |
3.8 |
0.998 |
9 |
22:23 |
81 |
495 |
4.1 |
0.988 |
10 |
22:38 |
89.6 |
1740 |
3.8 |
0.996 |
11 |
22:53 |
95 |
2160 |
3.4 |
0.988 |
12 |
23:08 |
88.3 |
980 |
3.4 |
0.99 |
13 |
23:23 |
90 |
2140 |
3.4 |
0.986 |
14 |
23:38 |
90 |
1460 |
3.4 |
0.986 |
15 |
23:53 |
86.8 |
550 |
3.4 |
0.99 |
16 |
0:08 |
90 |
960 |
3.2 |
0.996 |
17 |
0:23 |
84.7 |
590 |
3.4 |
0.986 |
18 |
0:38 |
88 |
1150 |
3.2 |
0.996 |
19 |
0:53 |
91 |
1000 |
3.2 |
0.99 |
20 |
1:08 |
90.5 |
660 |
3.2 |
0.996 |
21 |
1:23 |
86 |
640 |
3.2 |
0.996 |
22 |
1:38 |
86 |
450 |
3.2 |
0.996 |
23 |
1:53 |
88 |
610 |
3.2 |
1.002 |
24 |
2:08 |
87.5 |
690 |
3.4 |
0.996 |
25 |
2:23 |
85.5 |
440 |
3.2 |
0.994 |
26 |
2:38 |
82 |
410 |
3.2 |
0.998 |
27 |
2:53 |
84.5 |
740 |
3.2 |
1.012 |
28 |
3:08 |
91.5 |
440 |
3.2 |
1 |
29 |
3:23 |
93.5 |
640 |
3.2 |
0.994 |
30 |
3:38 |
93 |
450 |
3.4 |
1.002 |
合计 29.4kg 平均0.995 |
注:干馏过程中因冷疑器泄漏,竹醋液得率偏少。
3 结论 3.1 竹材加工剩余物形态、结构差异极大,采用热解方式是资源高效利用且较为可行的途径。 3.2 通过定温干馏竹材加工剩余物可获得数量可观的、化学成分较为单纯的竹醋液。 3.3 经过存放的竹材加工剩余物干馏时所得竹醋液PH值变化范围由4.2左右变化到2.5左右,料温较低时PH值高,料温逐渐增高时PH值随之降低。 3.4 竹材加工剩余物干馏过程中出现竹醋液的两个高峰值:一是料温在100-120℃时,二是在料温200℃左右。 3.5 不论干馏温度高低,所得竹醋液的密度虽有变化,但平均值约为1。
参考文献 1 蒋剑春、刘石彩等;林业剩余物制造颗粒成型燃烧技术研究;林产化学与工业V01.19No.3 Sept.1999 2 杨敏、宋晓锐等;生物质的裂解及液化;林产化学与工业V01.20 No.4Dec.2000 3 古可隆 对我国活性炭工业发展的几点思考;林产化学与工业V01.19 No.1Mar.1999 |